LYWS脫硫添加劑
一、技術背景
某電廠600MW機組石灰石—石膏法煙氣脫硫系統運行過程中，存在的運行pH值偏高、石膏中亞硫酸鈣含量超標以及脫硫效率下降等問題，通過脫硫添加劑的使用，較好地解決了上述問題，并有效地改善了脫硫系統的運行工況。
二、脫硫添加劑的作用原理
由于石灰石溶解度小且液相傳質差，石灰石利用率低，直接影響脫硫效率。脫硫添加劑用于改變脫硫塔內漿液的離子平衡，降低漿液的pH值，促進石灰石的溶解，提高液相傳質系數，促進二氧化硫的吸收，同時，脫硫添加劑中的金屬離子對脫硫反應有催化作用，從而大幅度提高系統的脫硫效率。
三、非正常運行狀態描述
某電廠2X600MW凝氣式汽輪發電機組配套建設2套濕式石灰石—石膏法煙氣脫硫裝置，脫硫塔設置4層噴淋層，配備4臺漿循環泵，石灰石作為吸收劑，脫硫副產品作為石膏，在設計條件下，全煙氣脫硫率不低于95%。機組運行期間脫硫率降低至85%~89%（設計值95%），石膏品質較差（顏色發黑），吸收塔多次發生溢流現象。非正常工況下運行數據

四、影響脫硫效率的原因分析
影響脫硫效率的因素很多，如機組負荷、入口SO2濃度、粉塵濃度、石灰石的供給量、漿液pH值、液氣比等。根據現場檢測數據分析可知主要有以下幾方面因素影響脫硫效果。
1.除霧器差壓變化不大，說明脫硫率下降與機組負荷、吸收塔入口煙氣量以及煙塵含量關系不大。
2.循環泵的電流比正常工況狀態下的電流減小，噴淋區差壓大，說明噴淋層或噴嘴有堵塞，從而造成噴淋密度減小，液氣比下降。
3.吸收塔液位低于正常值，但有溢流現象發生，說明塔內漿液雜質含量高，試驗表明，煙氣中的F-和石灰石雜質中所含的AI3+化合成F—AI復合體，形成包膜覆蓋在石灰石顆粒表面。石灰石雜質中的Mg2+對包膜的形成有很強的促進作用。這種包膜引起石灰石的活性降低，從而影響脫硫效率。
4.漿液pH值是影響脫硫效率的一項重要因素。SO2的吸收過程中，高pH值有利于確保持續高效地捕獲SO2，低pH值有利于碳酸鈣的溶解和析出。通常情況下，5.0~6.0是pH值控制的最佳范圍。實際運行操作中，為提高脫硫效率，采取增加石灰石漿液補充量，以提高漿液pH值的方法來提高脫硫效率，但實際效果并不理想：吸收塔漿液pH值高于正常運行值0.6~0.9，但脫硫效率仍達不到90%以上。由于較高的pH值阻礙了鈣離子的進一步析出，使漿液中CaSO3·1/2H2O含量增加，易堵塞管道和噴嘴，并易造成CaSO3沉積在石灰石表面，形成保護殼，鈍化石灰石，抑制SO2與石灰石的吸收反應。
五、非正常狀態處理措施
1）保持吸收塔漿液位在12m左右，由于液位不穩定且出現溢流，投加5kg脫硫消泡劑。
2）石膏脫水系統和廢水排放正常使用，保持吸收塔漿液的氯離子濃度低于20000μg/g。
3）保持入口煙塵濃度小于100mg/m30以下。
4）向吸收塔集水坑內投入脫硫添加劑，通過提升泵打入脫硫塔內，集水坑的攪拌器保持開啟，確保脫硫添加劑的溶解和擴散均勻。
5）根據入口SO2濃度，脫硫添加劑投加量為600kg（500μg/g）。
6）利用煙氣在線監測系統記錄脫硫添加劑加入前后的系統入口SO2濃度和脫硫效率，脫硫塔漿液的pH值現場取樣分析，WFGD副產物石膏中亞硫酸鈣的含量采用現場取樣和化學分析方法得到。
六、脫硫添加劑的應用結果與分析
脫硫添加劑加入脫硫塔25min后，脫硫效率從加入前的87%迅速提高到95%，漿液的pH值從6.4緩慢下降，運行一段時間后穩定在5.6左右，同時石膏中的亞硫酸鈣含量逐步下降。
1.脫硫添加劑對吸收塔漿液pH值的影響

脫硫添加劑加入前，吸收塔漿液pH值一直維持在6.4以上。加入脫硫添加劑后，漿液pH值逐漸下降，運行5h后pH值基本穩定；即使入口SO2濃度在2800~3300mg/m3之間波動，但吸收塔漿液的pH值仍穩定在5.3~5.6之間，說明脫硫添加劑具有較好的漿液pH值緩沖性能。
2.脫硫添加劑對亞硫酸鈣氧化的影響
圖2為加入脫硫添加劑后副產物石膏中亞硫酸鈣含量的時間變化曲線。由圖2中可看出，脫硫添加劑加入1d后石膏中亞硫酸鈣的含量也逐步下降，且隨著運行時間的增加而迅速減少；到第4d時，脫硫塔中的氧化環境逐步改善，石膏中亞硫酸鈣的含量降至5%，達到較佳運行狀態。脫硫添加劑的加入，可加快亞硫酸鈣的氧化速率，促進石灰石的消融。

3.脫硫添加劑對脫硫的影響
脫硫添加劑的加入，有效地緩沖脫硫塔漿液的pH值變化，減小了脫硫塔內的傳質阻力，促進了SO2的吸收和碳酸鈣的溶解，加快了液相中的碳酸鈣中和SO2的反應速度，從而提高了系統的脫硫效率。
七、技術前景
1.吸收塔內漿液質量劣化是引起該系統脫硫效率下降的主要原因，為提高脫硫效率采用煙氣脫硫高pH值運行副作用明顯。
2.在600MW機組脫硫系統故障處理中，多元弱酸型有機脫硫添加劑在投放25min后，pH值基本穩定在較理想的范圍內，說明脫硫添加劑具有較好地pH緩沖性能。
3.脫硫運行中pH值調節失效，常規操作無法提高脫硫效率的情況下，脫硫添加劑有效抑制了吸收劑鈍化和封閉效應，促進石灰石消融，脫硫效率顯著提高，表現出較好地應急性能，同時，能夠改善亞硫酸鈣的氧化環境，提高石膏的質量。

洛陽萬山高新技術應用工程有限公司簡     介

洛陽萬山高新技術應用工程有限公司成立于1993年，隸屬于洛陽市發改委，公司位于河南省洛陽市澗西區麗新路華陽世紀中心，地處洛陽市政治、經濟、文化的中心地帶。
公司下設萬山鍋爐輔機分公司（WS SOOTBLOWER）、萬山水處理分公司（WS SCL）、萬山環保脫硫分公司（WS FGD）。具有生產車間18000平方米，固定資產八億余元。于1996年在美國加州洛杉磯市成立（美國）萬山集團有限公司，相繼在德國、香港、北京等地設立國際貿易分公司。是國內最專業的能源企業服務商，專門從事于高新技術引進、開發的高新科技企業，技術力量雄厚，與德國聯邦化學和醫藥學研究所、英國皇家工業化學研究協會、日本國立化學科學研究所等權威機構建立戰略合作伙伴關系。擁有化學、熱能、電氣、熱工儀表、機械制造等各類專業人才160余人，擁有成熟的研發團隊以及完善的服務網絡。
2001年12月通過ISO9001國際質量認證，2004通過環保管理體系認證，2007通過職業健康與安全體系認證，2015年9月通過ISO14001認證，2016年5月年通過18001認證。目前，公司已引進開發國內外科研項目20余項，其中專利產品10多項。主營產品：鍋爐吹灰器系列、化學水處理藥劑系列、脫硫添加劑系列等。1996年，與中國科學院聲學研究所共同研究開發了免維護聲波吹灰器，并申請國內專利； 1998年，從俄羅斯引進了燃氣脈沖吹灰器，受到國內一流鍋爐企業的認可，并成為長期合作伙伴。2015年，從德國引進蒸汽吹灰器項目，采用國際最先進技術彌補國內蒸汽吹灰器存在的技術問題。目前，我公司引進開發的各種型號和規格的吹灰器，己廣泛用于全國各大電廠、煉油廠不同類型的鍋爐上，配套機組有6MW、12MW、25MW、100MW、200MW、300MW、600MW、1000MW。在線投運的吹灰器累計達7000余臺，已在全國各地20多個省市石化企業、電廠安裝使用，并出口到印尼、越南、緬甸、非洲等國家，深受用戶的好評；在化學水處理藥劑方面，依托自身研發優勢，與英國皇家工業化學研究所合作研制開發了一系列的環保節能產品，并成功推向市場；公司生產的脫硫添加劑系列產品，自研發上市以來，成為我國環境保護、污染防治的助力劑，在使用過程中其脫硫效率達到99%以上，在國內實行超凈排放的標準后，市場發展潛力巨大，其精良的產品品質，受到用戶廣泛贊譽，歷年來為社會的經濟建設發展做出了積極的貢獻。公司發展壯大后，還勇于承擔社會責任，積極參與扶貧、濟困、助學、助醫、助殘等社會公益事業，為災區捐款、捐物價值達數百萬元。
多年來，公司堅持以質量求發展，急客戶之所急、憂客戶之所憂，品質過硬、服務一流，堅持以人才為基礎、以科技為動力、以創造效率和貢獻社會為目的，不斷研制開發科技含量高、經濟附加值高的高新技術產品，進一步完善現代企業制度，規范企業行為，向管理要效益，向科技要效益，不斷轉變經濟增長方式，努力開拓創新，提高科技對經濟的貢獻率。
公司現已形成了科、工、貿結合，產、供、銷一條龍服務的網絡，曾多次榮獲“明星企業”、“重合同守信用企業”、“產品質量信得過企業”、“納稅先進企業”、“河南省百佳民營企業”等榮譽稱號，為洛陽市的經濟發展做出了突出貢獻。我公司真誠希望與新老客戶建立友誼，緊密合作，互利互惠，共謀發展，譜寫企業發展的新篇章。